Emma Jill Appleton est née et a grandi dans la ville de Witney, en Oxfordshire, en Angleterre. Elle a fréquenté l'école primaire West Witney, puis l'établissement Wood Green. Appleton a commencé une carrière de mannequin à l'adolescence, avant de se tourner naturellement vers le jeu d'acteur en 2017, lorsqu'une opportunité s'est présentée pour la série BBC Three Clique, dans laquelle elle a incarné Fay Brookstone pendant 6 épisodes. Son rôle majeur suivant a été celui de Feef Symonds dans six épisodes du thriller d'espionnage de Channel 4 Traitors en 2019.
Appleton a obtenu le rôle de la Princesse Renfri, aux côtés de Henry Cavill, dans la série dramatique de fantasy Netflix The Witcher, créée par Lauren Schmidt Hissrich et adaptée de la série de livres The Witcher de l'écrivain polonais Andrzej Sapkowski.